Exercices

1. Démontrez les expressions suivantes pour le temps de relaxation, , des équilibres décrits à la première colonne.

   

2. Le décanucléotide (A= adénine, G= guanine, C= cytosine et U= uracyl) se dimérise en formant une double hélice

   

   1. Une étude de cet équilibre par une méthode de relaxation a été effectuée sur une solution de à pH 7: après une perturbation légère de l' état d'équilibre initial produite par une élévation soudaine de température jusqu'à T=305,5K, la relaxation du système vers le nouvel état d'équilibre à cette nouvelle température est suivie par spectrophotométrie. Le tableau suivant donne la variation de l'absorbance de la solution à 265nm en fonction du temps

      

      Sachant que est proportionnelle à la concentration instantanée du produit, déterminez le temps de relaxation du système dans les conditions de l'expérience.

   2. On a répété l'expérience sous des conditions varié es de concentration de , à et à pH 7. Les résultats sont

      

      Déterminez les constantes et dans ces conditions de temp érature et de pH.

3. L'équilibre

   

   a été étudié par une méthode de relaxation. Les ré sultats suivants ont été obtenus dans des conditions STP

   

   À partir de ces données, déterminez les constantes et et la constante d'équilibre K de cette réaction.

4. L'ionisation de

   

   est caractérisée par à . On connaît d'autre part la constante de vitesse pour la protonation de :

   

   1. Calculez la constante de vitesse de l'ionisation de .

   2. Déterminez le temps de relaxation d'une solution 1M de à pH 6 et

5. Soit la suite de réactions de désintégration nucléaire suivantes

   

   Le temps de demi-réaction pour la première réaction est de 15 jours, celui de la deuxième réaction est de 10 jours. Supposons qu'à un temps initial, on dispose d'un échantillon de pur.

   1. Au bout de combien de temps l'actinium formé à partir de cet échantillon présentera-t-il une concentration maximale et quelle sera à cet instant l'abondance relative des deux éléments radio-actifs en présence? Peut-on supposer que est dans un état stationaire?

   2. Au bout de combien de temps l'abondance relative de ces deux éléments sera-t-elle, à près, indépendante de t? (On dit alors que l'équilibre radioactif radioactif est atteint)