Soit un ensemble de systèmes identiques, chacun desquels possède exactement les mêmes niveaux d'énergie, et peut se trouver sur l'un de ces niveaux. Les systèmes peuvent être des molécules sans interaction d'un gaz parfait, ou répliques (conceptuelles) d'un système macroscopique, lui-même constitué d'un grand nombre de molécules en interaction (par exemple, un gaz réel, une solution liquide, un solide). Un schéma de répartition des systèmes sur les niveaux d'énergie est spécifié par la donnée des nombres d'occupation de chaque niveau (de dégénérescence ), tel que
Un schéma donné définit un micro-état de l'ensemble. Il peut être réalisé de plusieurs façons. Si l'on considère que les systèmes sont discernables (comme des objets classiques), alors le nombre de façons, , de réaliser la configuration est donné par
où est le factoriel de N, c. à d.
Dans le cas d'un ensemble de fermions (particules quantiques de spin demi-entier) indiscernables, les nombres d'occupation sont limités à 0,1, et on montre que
Dans le cas d'un ensemble de bosons (particules quantiques de spin entier) indiscernables, peut prendre toute valeur entière, et on montre que
On se limitera dans ce qui suit au cas de systèmes discernables, c.à. d. à . On verra que sa maximisation conduit à la distribution de Maxwell-Boltzmann. Appliquées à et , les considérations des sections suivantes conduisent à deux autres formes de distribution appellées distributions de Fermi-Dirac et de Bose-Einstein, respectivement.