Caractéristiques généraux

Les réactions en chaînes sont caractérisées par

• l'implication de radicaux ou d'ions carbonium appellés porteurs de chaînes

• la regénération des porteurs de chaînes.

Dans leur structure générale, les réactions en chaînes comportent toujours les trois phases suivantes (Convention: dénote un radical porteur de chaîne, un radical non-porteur de chaîne, un produit primaire, et A, B, C., etc., représentent des espèces stables):

1. phase d'initiation ou d'amorçage: dans cette phase, des radicaux sont formées à partir d'espèces stables, par une réaction du type

   

2. phase de propagation: des radicaux porteurs de chaînes sont transformées, avec regénération immédiate. on distingue
   • propagation en chaîne linéaire: typiquement

     

   • propagation en chaîne ramifiée: typiquement

     

3. phase de terminaison: Les radicaux porteurs de chaînes se recombinent en espèces stables.

À ces phases, s'ajoutent parfois l'une ou l'autre des deux phases suivantes:

• phase de transfert: des radicaux non-porteurs de chaînes sont transformés en radicaux porteurs de chaînes.

  

• phase d'inhibition: des produits de la réaction réagissent avec des radicaux et sont donc consommés au lieu d'être formés; par exemple

  

Notons que seules les étapes de la phase de propagation importent dans la considération du bilan stchiométrique du mécanisme. On remarque aussi que plusieurs modes de terminaison sont généralement possibles. Cependant, seule l'une de ces réactions de terminaison importe pour la cinétique, celle impliquant les porteurs de chaînes les plus abondants et réactifs.