Il s'agit d'une méthode in situ, utilisable dans le cas de r éactions en phase gazeuse, ou impliquant un dégagement ou une consommation de gaz. La plupart du temps, on mesure la pression totale, P, de gaz, à volume et température constants. On peut relier P au degr é d'avancement de la réaction et donc aux concentrations des diff érentes espèces. Pour ce faire, il est d'usage d'utiliser la loi des gaz parfaits, ce qui est tout à fait justifié si P est relativement faible.
Exemple
Considérons, à titre d'exemple, la réaction
Soit 
, 
le nombre de moles de NO et de 
,
respectivement, au temps t=0, le produit 
étant supposé
absent à cet instant initial. Soit 
le degré d'avancement de
la réaction, de sorte qu'au temps t>0, l'on a 
moles de
NO, 
moles de 
et 
moles de 
. La
pression totale, 
, au temps t est alors reliée à 
par
La première ligne de eq.(5.36) n'est rien d'autre que
l'expression de la loi de Dalton, 
étant la pression partielle de
A. Elle est reliée à la concentration 
par
Ainsi, si l'on différencie la première ligne de eq.(5.36) par rapport à t, on obtient
d'où
De eq.(5.36), on peut aussi tirer 
, donc les diverses
concentrations instantanées, en termes de 
et de la pression
initiale 
.
Utilisable en phase gazeuse mais surtout utilisée en phase liquide, cette méthode permet des mesures soit in situ ou en prises d'essai. Elle est basée sur le fait que des substances différentes absorbent dans des régions spectrales différentes, et que pour une lumière appropriée à une substance A donnée, l'absorbance est proportionnelle à la concentration de A (loi de Beer-Lambert). Ceci permet, par un choix judicieux de la lumière incidente de suivre l'évolution d'une espèce donnée.
Exemple
La réaction
peut être suivie par spectrophotométrie en suivant l'évolution
de 
qui est la seule espèce absorbant de façon notable
vers 
.
