A chaque propriété physique, du système correspond un opérateur linéaire hermitique construit selon la règle de correspondance suivante:
Comme cet opérateur est multiplicatif (multiplication par ), on l'écrit souvent sans l'accent circonflexe, confondant l'opérateur avec la variable .
Les opérateurs et ne sont pas commutatifs. En fait, ils obéissent à la relation de commutation suivante
où , le symbole de Kronecker, vaut 0 si et 1 dans le cas contraire.
L'opérateur, , associé à une grandeur physique G, s'obtient en substituant dans l'expression classique, , de la grandeur les coordonnées et les impulsions par les opérateurs hermitiques correspondants. On prendra soin de rendre symétrique l'expression obtenu pour assurer que soit bien hermitique.
Exemples:
En effet, l'opérateur associé à E est
On vérifie aisément que ceci est hermitique, vue l'hermiticité des opérateurs et . Or
ce qui implique
l'opérateur associé à la grandeur est
et non
car les deux opérateurs hermitiques x et n'étant pas commutatifs, le produit n'est pas hermitique.
car et ; les deux produits et sont donc hermitiques, ainsi que leur somme ou différence.