Une dernière relation nous est nécessaire pour calculer les enthalpies de réactions dans toute condition. Les enthalpies standards, tabulées, ou calculées indirectement en utilisant un cycle de Hess, sont définies à une température particulière, le plus souvent la température ambiante K. La loi de Kirchoff nous permet de calculer l'effet des variations de température sur les chaleurs de réaction. Rappelons que l'enthalpie de tout corps, donc de tout composé, A, change continûment avec la température selon
où est la capacité (molaire). Pour une réaction, on a donc, de eq.(3.33),
Définissons
L'équation précédente s'écrit alors plus simplement, (loi de Kirchoff différentielle)
Intégrant de la température de l'état standard, jusqu'à T, la nouvelle température, on obtient la loi de Kirchoff sous forme intégrale:
Exemple:
L'enthalpie standard de formation de à est
Les capacités calorifiques à P constante de , et valent respectivement , , . En considérant que ces valeurs sont maintenues constantes de à , on peut calculer la valeur de à par
où
On a donc