On va d'abord montrer que l'efficacité d'un cycle de Carnot quelconque ne peut jamais être supérieure à celle d'un cycle de Carnot réversible de gaz parfait opérant entre les deux mêmes températures
Pour ce faire, il suffit d'imaginer le supersystème suivant, composé de la machine à tester et une machine réversible à gaz parfait fonctionnant dans le sens inverse, les 2 machines partageant les mêmes réservoirs thermiques à et , tel que la chaleur fournie par le gaz parfait lors de sa compression réversible à est intégralement utilisée par la machine à tester dans le processus isotherme correspondant. L'ensemble est supposé bien isolé thermiquement du reste de l'univers.
Écrivons le bilan énergétique pour ce supersystème (les quantités primées appartiennent à la machine à tester):
On aura donc
Supposons maintenant que . Comme est positive, on aurait alors , et
Ceci implique que de la chaleur nette reçue du réservoir unique à aurait pû être convertie en travail utile , en contradiction avec le principe de Kelvin.
Par conséquent, l'énoncé de Kelvin équivaut à affirmer que
pour tout cycle de Carnot (machine de Carnot quelconque). Si cette machine est réversible, on peut faire tourner le tout en sens inverse; on trouve alors
Rassemblant les eqs.(4.29), (4.30), (4.14) et (4.16), on a encore une fois:
pour tout cycle de Carnot réversible, et
pour tout cycle de Carnot (réversible ou pas).